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水分測(cè)定的常用方法
更新時(shí)間:2016-05-08   點(diǎn)擊次數(shù):5977次

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廈門易仕特儀器有限公司座落于風(fēng)景秀麗的經(jīng)濟(jì)特區(qū)—廈門,EAST致力于各種快速分析檢測(cè)技術(shù)的創(chuàng)新和應(yīng)用推廣,是集研發(fā)、制造、銷售和服務(wù)為一體的綜合性高新技術(shù)企業(yè)。EAST堅(jiān)守“E-、A-*、S-標(biāo)準(zhǔn)、T-可信”的東方儀器制造精神,為客戶提供的測(cè)試方案和高品質(zhì)產(chǎn)品。

水分測(cè)定方法有許多種,我們?cè)谶x擇時(shí)要根據(jù)食品的性質(zhì)來選擇。常采用的水份測(cè)定方法如下:

1、熱干燥法:

常壓干燥法(此法用的廣泛);

真空干燥法(有的樣品加熱分解時(shí)用);

紅外線干燥法(此法用的廣泛);

真空器干燥法(干燥劑法);

2、蒸餾法

3、卡爾費(fèi)休法

4、水分活度AW的測(cè)定

下面我們分別講述測(cè)定水分的方法。

一、常壓干燥法

1、特點(diǎn)與原理

特點(diǎn):此法應(yīng)用zui廣泛,操作以及設(shè)備都簡(jiǎn)單,而且有相當(dāng)高的度。

原理:食品中水分一般指在大氣壓下,100℃左右加熱所失去的物質(zhì)。但實(shí)際上在此溫度下所失去的是揮發(fā)性物質(zhì)的總量,而不*是水。

2、干燥法必須符合下列條件(對(duì)食品而言):

水分是*揮發(fā)成分

這就是說在加熱時(shí)只有水分揮發(fā)。例如,樣品中含酒精、香精油、芳香脂都不能用干燥法,這些都有揮發(fā)成分。

水分揮發(fā)要*

對(duì)于一些糖和果膠、明膠所形成凍膠中的結(jié)合水。它們結(jié)合的很牢固,不宜排除,有時(shí)樣品被烘焦以后,樣品中結(jié)合水都不能除掉。因此,采用常壓干燥的水分,并不是食品中總的水分含量。

食品中其它成分由于受熱而引起的化學(xué)變化可以忽略不計(jì)。

:還原糖+氨基化合物      變色(美拉德反應(yīng))+H2O

還有 H2C4H4O6(酒石酸)+ 2NaHCO3     NaC4H4O6(酒石酸鈉)+2H2O+2CO2

發(fā)酵糖(NaHCO3+KHC4H4O6    H2O+CO2+ NaKC4H4O6

高糖高脂肪食品不適應(yīng)

只看符合上面三點(diǎn)就可采用烘箱干燥法。烘箱干燥法一般是在100105℃下進(jìn)行干燥。

我們講的上面三點(diǎn),應(yīng)該是具體的具體分析,對(duì)于一個(gè)分析工作人員,或者是一個(gè)技術(shù)員,雖然干燥法必須符合三點(diǎn)要求,那么我們?cè)谥挥泻嫦涞那闆r下,而且蓑紅樣品不見得符合以上講的三點(diǎn),難道就不測(cè)水分嗎?

例如,啤酒廠要經(jīng)常測(cè)啤酒花的水分,啤酒花中含有一部分易揮發(fā)的芳香油。這一點(diǎn)不符合我們的*點(diǎn)要求,如果用烘箱法烘,揮發(fā)物與水分同時(shí)失去,造成分析誤差。此外,啤酒花中的α—酸在烘干過程中,部分發(fā)生氧化等化學(xué)反應(yīng),這又造成分析上的誤差,但是一般工廠還是用烘干法測(cè)定,他們一般采取低溫長(zhǎng)時(shí)間(8085℃烘4小時(shí)),或者高溫短時(shí)(105℃烘1小時(shí))

所以應(yīng)根據(jù)我們所在的環(huán)境和條件選擇合適的操作條件,當(dāng)然我們應(yīng)該首先明白有沒有揮發(fā)物和化學(xué)反應(yīng)等所造成的誤差。

3、烘箱干燥法的測(cè)定要點(diǎn)

取樣(稱樣)

在采樣時(shí)要特別注意防止水分的變化,對(duì)有些食品例如奶粉、咖啡等很容易吸水,在稱量時(shí)要迅速,否則越稱越重。

干燥條件的選擇

三個(gè)因素:①溫度;②壓力(常壓、真空)干燥;③時(shí)間。

一般是溫度對(duì)熱不穩(wěn)定的食品可采用70105℃;溫度對(duì)熱穩(wěn)定的食品采用120135℃。

4、操作方法

清洗稱量皿→烘至恒重→稱取樣品→放入調(diào)好溫度的烘箱(100105℃)→烘1.5小時(shí)→于干燥器冷卻→稱重→再烘0.5小時(shí)→稱至恒重(兩次重量差不超過0.002g即為恒重)

 油脂或高脂肪樣品,由于脂肪氧化,而后面一次重量反而增加,應(yīng)以前一次重量計(jì)算。

 對(duì)于易焦化和容易分解的食品,可以選用比較低的溫度或縮短干燥時(shí)間。

 對(duì)于液體與半固體樣品,要在稱量皿中加入海砂,使樣品疏松,擴(kuò)大蒸發(fā)的接觸面,并且用一個(gè)玻璃棒作為容器。先放到沸水浴中烘,烘的差不多,再放到烘箱烘,否則不加海砂樣品容易使表面形成一層膜,造成水分不易出來,另外易沸騰的液體飛沫使重量損失。

計(jì)算:水分=  G2      G1 /   W   

固形物(%=100 水分%

G—— 恒重后稱量皿重量(g

G—— 恒重后稱量皿和樣品重量(g

W —— 樣品重量(g

固形物 —— 指食品內(nèi)將水分排除以后的全部殘留物。其組分有蛋白質(zhì)、脂肪、粗纖維、無氮抽出物和灰分等。

5、烘箱干燥法產(chǎn)生誤差的原因

樣品中含有非水分易揮發(fā)性物質(zhì)(酒精、醋酸、香精油、磷脂等);

樣品中的某些成分和水分的結(jié)合,使測(cè)的結(jié)果偏低(如蔗糖水解為二分子單糖),主要是限制水分揮發(fā);

食品中的脂肪與空氣中的氧發(fā)生氧化,使樣品重量增重;

在高溫條件下物質(zhì)的分解(果糖對(duì)熱敏感);

   果糖 C6H12O6   大于70  C6H6O3 + 3H2O

被測(cè)樣品表面產(chǎn)生硬殼,妨礙水分的擴(kuò)散;尤其是對(duì)于富含糖分和淀粉的樣品;

烘干到結(jié)束樣品重新吸水。

二、真空干燥法

1、原理:利用較低溫度,在減壓下進(jìn)行干燥以排除水分,樣品中被減少的量為樣品的水分含量。

本法適用于在100℃以上加熱容易變質(zhì)及含有不易除去結(jié)合水的食品。其測(cè)定結(jié)果比較接近真正水分。

2、操作方法

準(zhǔn)確稱2.005.00g樣品→于烘至恒重的稱量皿→至真空烘箱→70℃、真空度93.398.6KPa700740mmHg)→烘5小時(shí)→于干燥皿冷卻→稱至恒重

計(jì)算:水分=  G /   W

G —— 樣品中干燥后的失重(g

W —— 樣品重量(g

真空干燥法測(cè)水分,一般用于100℃以上容易變質(zhì)、破壞或不易除去結(jié)合水的樣品,如糖漿、味精、砂糖、糖果、蜂蜜、果醬和脫水蔬菜等樣品都可采用真空干燥法測(cè)定水分。

三、蒸餾法測(cè)定水分(迪安—斯達(dá)克)

蒸餾發(fā)出現(xiàn)在二十世紀(jì)初,當(dāng)時(shí)它采用沸騰的有機(jī)液體,將樣品中水分分離出來,此法直到如今仍在適用。

1、原理:把不溶于水的有機(jī)溶劑和樣品放入蒸餾式水分測(cè)定裝置中加熱,試樣中的水分與溶劑蒸汽一起蒸發(fā),把這樣的蒸汽在冷凝管中冷凝,由水分的容量而得到樣品的水分含量。

2、步驟

準(zhǔn)確稱2.005.00g樣品→于250ml水分測(cè)定蒸餾瓶中→加入約5075ml有機(jī)溶劑→接蒸餾裝置→徐徐加熱蒸餾→至水分大部分蒸出后→在加快蒸餾速度→至刻度管水量不在增加→讀數(shù)

計(jì)算:            

水分=V/W

V —— 刻度管中水層的容量ml

W —— 樣品的重量(g

3、常用的有機(jī)溶劑及選擇依據(jù)

常用的有機(jī)溶劑有比水清的,也有比水重的。

             甲苯      二甲苯      CCl4

   密度   0.88      0.86       0.86        1.59

   沸點(diǎn)   80     80       140      76.8

選擇依據(jù):對(duì)熱不穩(wěn)定的食品,一般不采用二甲苯,因?yàn)樗姆悬c(diǎn)高,常選用低沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑,如苯。對(duì)于一些含有糖分,可分解釋放出水分的樣品,如脫水洋蔥和脫水大蒜可采用苯,要根據(jù)樣品的性質(zhì)來選擇有機(jī)溶劑。

4、蒸餾法的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn): 

熱交換充分

受熱后發(fā)生化學(xué)反應(yīng)比重量法少

設(shè)備簡(jiǎn)單,管理方便

缺點(diǎn):

水與有機(jī)溶劑易發(fā)生乳化現(xiàn)象

樣品中水分可能*沒有揮發(fā)出來

水分有時(shí)附在冷凝管壁上,造成讀數(shù)誤差

對(duì)分層不理想,造成讀數(shù)誤差,可加少量戊醇或異丁醇防止出現(xiàn)乳濁液。

這種方法用于測(cè)定樣品中除水分外,還有大量揮發(fā)性物質(zhì),例如,醚類、芳香油、揮發(fā)酸、CO2等。目前AOAC規(guī)定蒸餾法用于飼料、啤酒花、調(diào)味品的水分測(cè)定,特別是香料,蒸餾法是*的、*的水分檢驗(yàn)分析方法。

四、卡爾—費(fèi)休法

*,卡爾費(fèi)休法是測(cè)定各種物質(zhì)中微量水分的一種方法,這種方法自從1935年由卡爾費(fèi)休提出后,一直采用I2SO2、吡啶、無水CH3OH(含水量在0.05%以下)配制而成,并且標(biāo)準(zhǔn)化組織把這個(gè)方法定為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)微量水分,我們國(guó)家也把這個(gè)方法定為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)微量水分。

1、原理:在水存在時(shí),即樣品中的水與卡爾費(fèi)休試劑中的SO2I2產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)。

I2 + SO2 + 2H2O      2HI + H2SO4

但這個(gè)反應(yīng)是個(gè)可逆反應(yīng),當(dāng)硫酸濃度達(dá)到0.05%以上時(shí),即能發(fā)生逆反應(yīng)。如果我們讓反應(yīng)按照一個(gè)正方向進(jìn)行,需要加入適當(dāng)?shù)膲A性物質(zhì)以中和反應(yīng)過程中生成的酸。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明,在體系中加入吡啶,這樣就可使反應(yīng)向右進(jìn)行。

3 C5H5N+H2O+I2+SO2    2氫碘酸吡啶+硫酸酐吡啶

生成硫酸酐吡啶不穩(wěn)定,能與水發(fā)生反應(yīng),消耗一部分水而干擾測(cè)定,為了使它穩(wěn)定,我們可加無水甲醇。

硫酸酐吡啶 + CH3OH(無水)→     甲基硫酸吡啶

我們把這上面三步反應(yīng)寫成總反應(yīng)式為:

I2+SO2+H2O+3吡啶+CH3OH     2氫碘酸吡啶+甲基硫酸吡啶

從反應(yīng)式可以看出1mol水需要1mol碘,1mol二氧化硫和3mol吡啶及1mol甲醇而產(chǎn)生2mol氫碘酸吡啶、1mol甲基硫酸吡啶。這是理論上的數(shù)據(jù),但實(shí)際上,SO2、吡啶、CH3OH的用量都是過量的,反應(yīng)完畢后多余的游離碘呈現(xiàn)紅棕色,即可確定為到達(dá)終點(diǎn)。

I2SO2C5H5N = 1310

2、卡爾費(fèi)休試劑的配制與標(biāo)定

若以甲醇作溶劑,則試劑中I2、SO2C5H5N(含水量在0.05%以下)三者的克分子數(shù)比例為

I2SO2C5H5N = 1310

這種試劑有效濃度取決于碘的濃度。新配制的試劑其有效濃度不斷降低,其原因是由于試劑中各組分本身也含有一些水分,但試劑濃度降低的主要原因是由一些副反應(yīng)引起的,較高消耗了一部分碘。

這也說明了配制這種試劑要單獨(dú)配,分甲乙兩種試劑并且分別貯存,臨用時(shí)再混合,而且要標(biāo)定。

 

甲液   I2CH3OH溶液

乙液   SO2CH3OH吡啶溶液

這種方法對(duì)試劑要求嚴(yán)格,要求甲醇、吡啶都是無水的,并且要求有KF水分測(cè)定儀(上海化工研究所制)

配制:

85gI2→于干燥的有塞棕色燒瓶中→加670ml無水CH3OH→塞上瓶塞→振搖使I2全部溶解→加270ml吡啶→混勻→于冰水浴冷卻→通干燥的SO2氣體60g→塞上瓶塞→于暗處24小時(shí)后標(biāo)定使用

標(biāo)定:

先加50ml無水甲醇→于反應(yīng)器中→接通電源→啟動(dòng)電磁攪拌器→用KF試劑滴入甲醇中使甲醇中尚殘留的痕量水分與試劑達(dá)到終點(diǎn)(即指針到達(dá)一定刻度,不記錄KF試劑用量)→保持一分鐘→用10μl注射器從反應(yīng)器加料口注入10μl蒸餾水(相當(dāng)于0.01g水)→電流表指針接近零點(diǎn)→用KF試劑滴定到原定終點(diǎn)→記錄

F =G*100/V

F —— KF試劑的水當(dāng)量(mg/ml

V —— KF滴定消耗試劑的體積(ml

G —— 水的重量(g

3、步驟

對(duì)于固體樣,如糖果必須預(yù)先粉碎,稱0.300.50g樣于稱樣瓶中

50 ml甲醇 于反應(yīng)器中,所加甲醇要能淹沒電極,用KF試劑滴定50 ml甲醇中痕量水 滴至指針與標(biāo)定時(shí)相當(dāng)并且保持1min不變時(shí) 打開加料口 將稱好的試樣立即加入 塞上皮塞 攪拌 KF試劑滴至終點(diǎn)保持1min不變 記錄

計(jì)算:

水分=FV/W

F —— KF試劑的水當(dāng)量(mg/ml

V —— 滴定所消耗的卡爾費(fèi)休試劑(ml

W —— 樣品重量(g

注:① 此法適用于食品中糖果、巧克力、油脂、乳糖和脫水果蔬類等樣品;

樣品中有強(qiáng)還原性物料,包括維生素C的樣品不能測(cè)定;

卡爾費(fèi)休法不僅可測(cè)得樣品中的自由水,而且可測(cè)出結(jié)合水,即此法測(cè)得結(jié)果更客觀地反映出樣品中總水分含量。

固體樣品細(xì)度以40目為宜,用粉碎機(jī)而不用研磨,防止水分損失。

五、水分活度值的測(cè)定

食品中水分活度的檢驗(yàn)方法很多,如蒸汽壓力法、電濕度計(jì)法、附感敏器的濕動(dòng)儀法、溶劑萃取法、擴(kuò)散法、水分活度測(cè)定儀法和近似計(jì)算法等。一般常用的是水分活度測(cè)定儀法(AW測(cè)定儀法)、溶劑萃取法和擴(kuò)散法。水分活度測(cè)定儀法操作簡(jiǎn)便,能在較短時(shí)間得到結(jié)果。

1、AW測(cè)定儀法

原理:在一定溫度下主要利用AW測(cè)定儀中的傳感器根據(jù)食品中水的蒸汽壓力的變化,從儀器的表頭上讀出指針?biāo)镜乃只疃取T跇悠窚y(cè)定前需用氯化鋇和溶液校正AW測(cè)定儀的AW9.000。

步驟

儀器校正

兩張濾紙→浸于氯化鋇飽和液中→用小夾子輕輕地把它放在儀器的樣品盒內(nèi)→然后將傳感器的表頭放在樣品盒上,輕輕地?cái)Q緊→于20℃恒溫烘箱→加熱恒溫3小時(shí)后→將校正螺絲校正AW9.00

樣品測(cè)定

取樣→于1525℃恒溫后→(果蔬樣品迅速搗碎取湯汁與固形物按比例取樣→肉和魚等固體試樣需適當(dāng)切細(xì))→于容器樣品盒內(nèi)→將傳感器的表頭置于樣品盒上輕輕地?cái)Q緊→于20℃恒溫烘箱中→加熱2小時(shí)后→不斷觀察表頭儀器指針的變化情況→等指針恒定不變時(shí)→所指的數(shù)值即為此溫度下試樣的AW

2、溶劑萃取法

原理:食品中的水可用不混溶的溶劑苯來萃取。苯在一定溫度下其萃取的水量隨樣品中水分活度而變化,即萃取的水量與水相中的水分活度成比例,其結(jié)果與同溫度下測(cè)定的苯中飽和溶解水值與水相中的水的比值即為該樣品的水分活度。

步驟

稱樣1.00g 250 ml磨口三角燒瓶 100ml 塞上瓶塞 振搖1小時(shí) 靜置10分鐘

50ml 于卡爾費(fèi)休水分測(cè)定器中 加無水甲醇70ml 混合 KF試劑滴至微紅色→ 置電

流指針再不變即為終點(diǎn) 記錄

求苯中飽和溶解水值:

取蒸餾水10ml代替樣品 加苯100 ml 振搖2分鐘 靜置5分鐘 同上樣品測(cè)定

計(jì)算

AW =[H2O]n×10/[H2O]0

AW —— 樣品中水分活度值

[H2O]n —— 從食品中萃取的水量,即從KF試劑滴定度乘滴定樣品消耗KF試劑毫升數(shù)

[H2O]0 —— 測(cè)定純水中萃取水量

3、擴(kuò)散法

樣品在康威氏微量擴(kuò)散皿密封和恒溫下,分別在較高和較低的標(biāo)準(zhǔn)飽和溶液中擴(kuò)散平衡后,根據(jù)樣品重量的增加和減少的量,求出樣品中AW值。

六、其它測(cè)定水分方法

1、化學(xué)干燥法

化學(xué)干燥法就是將某種對(duì)于水蒸汽具有強(qiáng)烈吸附作用的化學(xué)藥品與含水樣品同裝入一個(gè)干燥器(玻璃或真空干燥器),通過等溫?cái)U(kuò)散及吸附作用而使樣品達(dá)到干燥恒重,然后根據(jù)干燥前后樣品的失重即可計(jì)算出其水分含量,此法在室溫下干燥,需要較長(zhǎng)時(shí)間,幾天、幾十天甚至幾個(gè)月。

干燥劑有五氧化二磷、氧化鋇、高氯酸鎂、氫氧化鋅、硅膠、氧化氯等。

2、微波法

微波是指頻率范圍為1033×105MHZ的電磁波。當(dāng)微波通過含水樣品時(shí),因水分引起的能量損耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于干物質(zhì)所引起的損耗,所以測(cè)量微波能量的損耗就可以求出樣品含水量。

3、紅外吸收光譜法

紅外線屬于電磁波,波長(zhǎng)0.751000μm的光。紅外波段可分三部分:① 近紅外區(qū) 0.752.5μm;② 中紅外區(qū) 2.525μm;③ 遠(yuǎn)紅外區(qū) 251000μm。

根據(jù)水分對(duì)某一波長(zhǎng)的紅外光的吸收程度與其在樣品中含量存在一定的關(guān)系的事實(shí)即建立了紅外光譜測(cè)定水分方法。

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